БСЭ1/Галоидопроизводные
Шаблон:БСЭ1 ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫЕ (иначе Шаблон:Razr2, или Шаблон:Razr2), группа органических соединений, содержащих галоиды. В зависимости от того, какой галоид входит в соединение, различают хлоропроизводные, бромопроизводные, фторопроизводные и иодопроизводные различных классов органических соединений: углеводородов, спиртов, кетонов, кислот, аминов, нитрилов, нитросоединений и т. д. Согласно обычной классификации, галоидопроизводные считаются происшедшими из веществ этих классов путем замены одного или нескольких атомов водорода атомами галоида.
Так, напр., если в метане () заменить один атом водорода галоидом, то получаются соединения и (фтористый, хлористый и т. д. метилы); при замене двух атомов водорода галоидами получаются соответственные метилены: ; при замене трех атомов—фтороформ, хлороформ, бромоформ и йодоформ (), и, наконец, когда все четыре атома водорода замещены, мы имеем хлористый или четыреххлористый углерод (), и т. д. Существует и другая—часто более удобная—номенклатура, в к-рой прямо указывают число замещенных атомов; так, вышеуказанные Г. метана носят названия: монохлорметана (), дихлорметана (), трихлор-метана () и тетрахлорметана (). Точно так же, если, напр., в уксусной кислоте (.) заменять последовательно атомы водорода хлором, то получим монохлоруксусную кислоту (.), дихлоруксусную кислоту (.) и трихлоруксусную кислоту (.). Соединения, содержащие больше одного галоидного атома, часто объединяются наименованием Шаблон:Razr2.
Одним из важнейших способов получения Г. является т. н. Шаблон:Razr2 (Дюма, 1834), т. е. реакция замещения атомов водорода галоидами, идущая Шаблон:Razr2 при непосредственном действии галоидов на Шаблон:Razr2 органические соединения; при этом из каждой молекулы один атом замещает атом водорода, а другой соединяется с атомом водорода в соляную кислоту.
Так, напр., при действии хлора на метан могут итти реакции: I—; II—; III—; IV—.
В темноте реакции металепсии идут медленно, часто практически не идут вовсе; однако, в присутствии нек-рых веществ (Шаблон:Lsafe, см.) они идут и в темноте. Такими катализаторами служат, напр., иод, сера и нек-рые галоидные соединения (хлористая сурьма, хлорное железо и особенно хлористый и бромистый алюминий).
Так, напр., при действии брома на бензол (), в присутствии бромистого алюминия, можно сразу заменить в бензоле все 6 атомов водорода атомами брома: . Получить иодо-производные аналогичным путем труднее, т. к. иод действует слабее брома и хлора, и металепсия в этом случае представляет собой реакцию обратимую (напр., ), т. е. не идущую до конца даже при нагревании, если не удалять химически образующийся иодистый водород. Металепсия возможна и для нек-рых минеральных соединений. Таково, напр., действие галоидов на аммиак (I—; II—; III—), a также реакция галоидов с одними щелочами при низких температурах, напр., .—При действии галоидов на Шаблон:Razr2 соединения обычно происходит не замещение, а присоединение одной или нескольких молекул галоида, напр., (этилен). Иногда присоединяется также соответствующее количество молекул галоидоводородных кислот (легче всего присоединяется ), напр., ; ; .—Наконец, Г. могут получаться при обмене на атомы галоидов не атомов водорода, но разных других атомов или радикалов. Чаще всего обмениваются атомы кислорода или радикал при действии галоидных соединений фосфора ( и т. п.) на органические вещества, содержащие кислород, и при действии галоидоводородных кислот на спирты. Типичные примеры таких реакций: , (глицерин); (винный спирт).
Среди Г. имеются вещества как газообразные (хлористый метил, хлористый этил и т. п.), так и твердые и жидкие. Простейшие из них имеют своеобразный запах; некоторые из более сложных—очень резкий. Непосредственное применение находит лишь небольшое число Г. Здесь нужно отметить хлороформ, хлористый и бромистый метил, применяемые в медицине как наркотики, и ряд Г. бензола, ацетона, ацетофенола и др., обладающих резким запахом, ядовитостью и свойством разъедать слизистые оболочки, что дает возможность применять их в качестве отравляющих веществ для военных целей. Однако, Г. имеют громадное значение для органической химии и техники в качестве исходных или промежуточных веществ при получении огромного числа органических соединений. Причина этого в легкости, с к-рой они вступают в различные реакции. Легче всего реагируют иодистые соединения, труднее всего—хлористые. Реакции часто ускоряются различными катализаторами (мелкораздробленная медь, иодистый калий и другие). Особым очень важным классом галоидопроизводных являются Шаблон:Lsafe (см.).