БСЭ1/Малоновый эфир

Шаблон:БСЭ1 МАЛОНОВЫЙ ЭФИР, диэтиловый эфир малоновой кислоты Шаблон:Хим2. Получается из хлоруксусной кислоты действием цианистого натрия и затем этилового спирта в присутствии серной или соляной кислоты. М. э. — жидкость с ароматным запахом, темп, кип. 198°, уд. вес 1,061 при 15°. Водород метиленовой группы М. э., находящийся под влиянием двух карбонильных групп, очень подвижен. Он способен замещаться на натрий:

Шаблон:Nobr + Шаблон:Хим2 $⟶$ Шаблон:Nobr + Шаблон:Хим2

Это свойство позволяет использовать М. э. для многочисленных синтезов. Так, действием на натриймалоновый эфир различных галоидозамещенных можно присоединить к углероду М. э. различные остатки:

Шаблон:Nobr + Шаблон:Хим2 = NaX + Шаблон:Nobr.

Омылением полученных гомологов М. э. и последующим нагреванием получают различные карбоновые кислоты:

Шаблон:Nobr $\stackrel{\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}}{\to }$ Шаблон:Nobr $\stackrel{\text{нагрев}}{\to }$ Шаблон:Хим2.

Второй водород метиленовой группы М. э. также способен заменяться на натрий, и таким образом можно ввести в молекулу гомолога малонового эфира вторую боковую цепь и получить затем гомологи уксусной кислоты с разветвленной цепью:

Шаблон:Nobr $\stackrel{\text{R-C-R′}}{\to }$ Шаблон:Nobr $\stackrel{\text{омыление}}{\to }$ Шаблон:Nobr $\stackrel{\text{нагревание}}{\to }$ Шаблон:Stack COOH.

Действием иода на натрий малоновый эфир получаются тетракарбоновые кислоты, от которых легко перейти к янтарной кислоте и ее гомологам:

Шаблон:Nobr + Шаблон:Хим2 $⟶$ 2NaJ Шаблон:Хим2 $\stackrel{\text{омыление, нагревание}}{\to }$
Шаблон:Хим2.
Активная метиленовая группа в самом малоновом эфире способна и на ряд других реакций замещения. — М. э. часто применяется как исходный продукт для синтезов органич. препаратов как в лабораторном, так и производственном масштабах (напр., фармацевтич. препаратов: веронала, адалина, неуронала и др.). В СССР М. э. производится и используется как полуфабрикат для получения веронала.