ЭСГ/Эбулиоскопия

Эбулиоскопия, метод определения молекулярного веса нелетучих веществ в растворах по повышению точки кипения растворителя. По закону Рауля (см. XXXV, 674) упругость пара растворителя p в результате растворения в нем другого вещества понижается до p′, при чем

$\frac{p-p^{\prime }}{p}=\frac{n_2}{n_1+n_2}$,

Шаблон:Noindentгде n₁ — число молей растворителя, n₂ — растворенного вещества. В случае разбавленного раствора можно пренебречь n₂ по сравнению с n₁; обозначив р − р′ = Δр получим

$\frac{\mathrm{\Delta }p}{p}=\frac{n_2}{n_1}$.

Шаблон:NoindentПо ур. Клаузиуса-Клапейрона (см. XXXV, 673):

$\frac{d\ln p}{dT}=\frac{\lambda }{R{T}^2}$, или $\frac{dp}{p}=\frac{\lambda dT}{R{T}^2}$,

Шаблон:Noindentили приближенно

$\frac{\mathrm{\Delta }p}{p}=\frac{\lambda \mathrm{\Delta }T}{R{T}^2}=\frac{n_2}{n_1}$.

Шаблон:NoindentЕсли λ — теплота испарения, то ΔT — повышение точки кипения раствора; пусть навеска и молекулярный вес растворителя — G и M, растворенного вещества — g и m, след., n₂ = g/m, n₁ = G/M, след.

$\frac{\lambda \mathrm{\Delta }T}{R{T}^2}=\frac{gM}{mG}$,

Шаблон:Noindentоткуда по повышению температуры кипения раствора можно определить молекулярный вес растворенного вещества:

$m=\frac{R{T}^2}{\lambda }\frac{gM}{G}$.

Э. практически реже применяется, нежели [[../Криоскопия|криоскопия]] (см.). Приборы для Э. конструированы Бекманном, Коттреллем, Бигеловым, Mathews’ом и др. Главная трудность в том, что пары раствора обладают температурой меньшей, чем жидкость, а жидкость легко может быть перегрета. Наилучший выход дал Коттрелль, поместив термометр в парах и вставив особую трубку в прибор, через которую ртутный шарик термометра омывается кипящим раствором.